聚芳酯(Polyarylate,PAR)是Kopiiak在1958年经过系列研究用二元酸与二元酚合成的缩聚物,其狭义定义为芳香二羧酸与二元酚的缩聚酯。这种材料具有优异的耐热性。1975年日本UNITIKA公司首先实现工业化,并以U聚合物的商品名上市。
缩聚方法:
其主要原料是含对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合苯二甲酸与双酚A。作为一般的聚芳酯的缩聚方法有熔融缩聚、溶液缩聚和界面缩聚。
1.熔融缩聚
采用熔融缩聚时,PAR的熔融粘度往往很高,搅拌困难,醋酸或苯酚不容易充分除去,故合度不高。
2.溶液缩聚 用芳香二酰氯(间苯二酰氯)与二元酚(四氢双酚A)在脱酸剂胺的存在下,在有机溶剂(二氯乙烷)中,以金属卤化物或膦化物为催化剂在高温下进行反应;然后加入少量水破坏催化刑,制得的胶液分子量高可直接纺丝。这种方法是不可逆反应,故
产物聚合度高于熔融缩聚。
如采用三乙胺为HCl吸收剂,四氢呋喃为溶剂,反应可在低温下(10一30℃)进行。经
过离心过滤除去三乙胺盐,所得溶液浓度为16%一20%,可直接纺丝或沉淀成膜。
3.界面缩聚 用间苯二甲酞氯(或酸)、卤代双酚A的钠盐水溶液,以十二烷基硫酸为
乳化剂,四乙基氯化铵为催化剂,二氯乙烷、三氯乙烷或邻二氯苯为溶剂,可在有机溶剂与水的界面上进行缩聚。这种方法以反应温度低、聚合度高为特点。
以上三种方法,只需调整原料和工艺条件就可获得卤代双酚A型聚芳酯,酚酞型聚芳酯或带有侧链烯丙基双酚A的酚酞型聚芳酯。
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