主要用作工程塑料的聚碳酸酯材料,最近全球业界在回收利用上又取得了新的进展,对该材料的清洁生产、衡环经济提供了有力的技术支撑。而对于作为聚碳酸酯生产基本空白、消费大国,目前正处于大规模发展聚碳酸酯产业的我国来说,无疑又提供了高起点平台。
聚碳酸酯回收利用技术令人注目的,首先是日本Victor公司与日本先进工业技术研究院(AIST)和日本清洁化中心合作,开发的从废弃光盘(如CD、CD-ROM、DVD等)中回收高纯度双酚A的工艺。该工艺使聚碳酸酯在约200℃和2MPa压力下,用置于环已酮中的碳酸钠作为催化剂使其在氮气气氛中分解,经过60min的分解大约就有78%的PC分解成粗双酚A(其中含少量其它酚类)。再经过在小试高压釜中进行的四步蒸馏后,双酚A的纯度就可提高至99.9%。蒸馏的具体步骤如下:第一步除去溶剂,第二步除去低沸点酚类,第三步除去有机碳酸酯,第四步从重油残留物中分离出双酚A。由日本清洁化中心进行的模拟试验表明,使用该工艺可使PC的双酚A回收率达到80%、纯度则达99.9%。
帝人化学公司开发了可完全循环回收利用废聚碳酸酯的新工艺。该工艺采用独特的提纯技术,可从废聚碳酸酯料中回收高纯度双酚A,并可使从纯单体制取BPA所需的能耗降低66%。帝人的工艺与上面提及的回收工艺不同,在该工艺中聚碳酸酯是在常压和40~50℃下被强碱分解,由于不会生成副产物,其单体很适于制取纯度达99.9%的双酚,并可直接用聚碳酸酯的生产装置生产聚碳酸酯树脂。在此技术中最关键的创新在于帝人专有的液相提纯工艺,与蒸馏工艺相比该工艺不但可大大节省操作费用,而且使双酚A的总回收率超过了95%。目前帝人化学公司在日本松山的工厂内已建立了中型装置并投入运营,每年可处理500~1000吨的废弃聚碳酸酯。
日本松下电器产业公司也开发出了含溴阻燃剂的塑料回收利用设备,可回收利用报废的电视机壳等阻燃聚碳酸酯制品,回收料的冲击强度等性能基本上不受影响,用回收料制造的产品可再次利用该设备回收,总计可以反复回收10次左右。
聚碳酸酯和环氧树脂一样,均是以双酚A为主要原料进行制备的。据中国环氧树脂行业协会专家介绍,我国之所以聚碳酸酯生产、消费不匹配,主要原因是过去存在原料技术瓶颈,目聚双酚A已有蓝星新材料无锡树脂厂实现国产化,而聚碳酸酯则以巨大的市场空间吸引了国内外众多投资,日本帝人化学已于2005年在浙江建立中国首套装置,而拜耳建设中的上海装置最终将形成全球最大的30万吨/年生产能力。 |