MBS树脂的合成最早见于美国RonmHass公司50年代末申请的专利中。之后,日本钟渊公司率先于1963年在国内实现工业化。现在日本钟渊、吴羽和三菱RAYON公司的产量和质量均居于世界领先水平。据推测,1996年PVC用改性荆的世界年需求量为320kt,其中MBS树脂就约为170kt,而仅钟渊化学工业的“KANE ACE B,,系列就约占45%。 在MBS树脂的生产方面,国外根据抗冲击(低温、高温)、透明、耐折白、抗溶剂、耐油及加工塑化性等方面的要求开发了多种产品,形成了系列牌号。其中三菱RA YON 公司依据合成过程中使用的橡胶相与聚合物结构特征对MBS树脂 进行了分类。 而钟渊公司在丁苯胶乳的扩径技术方面独树一帜。其代表例是在接枝聚合过程中通过盐扩径,达到抗冲击性与透明性的较好平衡 )。在此基础上,钟渊公司还提出了二层构造的sBR台成技术与通常在sBR表面浸润上价格相对较高的MMA使得粒子表面覆盖MMA相比,在sRR表面覆盖一层BR后再接枝MMA,增加了接枝点,减少了PMMA 的损失,使得PMMA在粒子表面覆盖效率提高,从而防止了透明性与 冲击强度的降低。 因此,由钟渊化学工业开发的盐扩径技术和二层构造的SBR技术有效地改善了冲击强度,透明性的协调关系,并广泛地满足了市场需求。此外,由于MBS树脂通常是与经悬浮聚台制备的PVC粉料混合使用的,因而要求其具有适宜的粉粒特性,特别是要求堆比重要高,粒度分布与PVC粉料的粒径非常接近。此外从加工的角度看,要求具有较好的自由流动性、抗粘附性等。这些粉体性能是由凝聚条件决定的。在使用MBS时,当橡胶含量在60% 以上时,有必要从各种各样的凝聚工艺中选择适宜的凝聚条件。在日本市场上,各公司都开发了各自独特的颗粒粉料制备技术并有产品上市。 |