氧化分解:氧化分解大体可分为气相反应和液相反应两种,二者反应形态完全不同。气相催化反应是先把氧吸附到催化剂的活性点上进行活化,然后再使碳氢化合物接近活性点发生氧化反应。而液相氧化反应则以有机酸的金属盐或金属络合物作催化剂,在自动氧化的循环反应中分解所生成的过氧化物,促进活性基的生成。聚合物的氧化分解多采用液相法。氧化分解的聚合物以无规聚丙烯为多。
如将无规聚丙烯溶于苯、氯苯或三氯苯的溶剂中,加入硬脂酸的金属盐作添加剂,在90~130℃下进行氧化分解反应,其中以铜盐的反应最强,但受浓度影响很大,在某种浓度以上时催化效果急剧下降。若加入偶氮二异丁腈作引发剂,在氯苯的温度为70℃时,氧化分解无规聚丙烯的速率随引发剂的浓度增加而提高。用苯作溶剂,在100~130℃时以过氧化丁酯作引发剂,无规聚丙烯氧化分解,得到氢化过氧化物约40%左右,其中一半为低相对分子质量的化合物 |