聚烯烃在热作用下可以发生裂解,产生低分子量化合物,有气体、液体、固体,其中气体可作燃气,液体作汽油、柴油等,固体作铺路材料。有催化剂存在时会改变裂解机理或裂解速度,使产物组分发生改变。聚烯烃在催化剂存在下分解,其分解速度大大增加,如PE在熔融盐分解炉中有沸石催化剂存在时,在420—580c分解,其分解速度提高2~7倍。催化剂的存在也影响产物组分, 曾有人用催化剂裂解聚合物废料PE,发现催化剂的存在可以减少 聚合物裂解的残留物,即催化剂易使聚合物产生低分子量化合物,可能加快裂解速度,也可能使裂解机理发生变化,同时发现碱性催化剂易产生不饱和烃,而有些酸性催化剂不易产生不饱和烃。
废旧PE和PP聚合物在高温下(>35012)可以发生裂解,随温度不同,裂解产物有所变化。裂解温度在800℃时,热分解产物大部分是乙烯、丙烯和甲烷;在中等温度400—50012之间,热分解产物有液体、气体、固体残留物,其中气体占20%一40%,液体35%一70%,残留物10%一30%;在较低温度下裂解产生较多的是高沸点的烃化合物或齐聚物。随温度提高,低分子量物质含量会提高,在常温下为气体。