配方设计表面看起来很简单,但其实包含了很多内在的联系,为了设计出高性能、易加工、低价格的配方,需要考虑的因素很多,现提出以下几个方面的因素供参考。
1 树脂的选择
1.1 品种的选择
树脂要选择与改性目标性能最接近的品种,以节省加入助剂的使用量,如:耐磨改性,树脂要首先考虑选择三大耐磨树脂:即聚酰胺(PA)、聚甲醛(POM)、超高相对分子质量聚乙烯(UHWPE);透明改性,树脂要首先考虑选择三大透明树脂:聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)及聚碳酸酯(PC)。
1.2 牌号的选择
同一种树脂的牌号不同,其性能差别也很大,应该选择与改性目标性能最接近的牌号。
耐热改性聚丙烯,可在热变形温度大于100℃的PP牌号范围内选择,如大韩油化公司的PP-4012。
1.3 流动性的选择
(1)配方中的塑化材料的粘度
配方中各种塑化材料的粘度要接近,以保证加工流动性。对于粘度相差悬殊的材料,要加过渡料,以减小粘度梯度。如阻燃配方中用PA66增韧时,常加入PA6作为过渡料,阻燃配方中用PA6增韧时,常加入HDPE作为过渡料。
(2)不同加工方法要求流动性不同
不同品种的树脂具有不同的流动性,按此将塑料分成高流动性、中等流动性和低流动性三类,具体如下:
高流动性:聚苯乙烯(PS),高抗冲聚苯乙烯(HIPS),ABS,聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酰胺(PA)等。
中等流动性:聚碳酸酯(PC)、改性聚苯醚(mPPO)、聚苯硫醚(PPS)等。
低流动性:聚四氟化碳(PTFE)、超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)、聚苯醚(PPO)等。
同一品种树脂也具有不同的流动性,主要原因为相对分子质量及其分布的不同,所以同一种树脂有许多不同的牌号。由于不同加工方法要求的树脂流动性不同,所以树脂又分为注塑级、挤出级、吹塑级、压延级等牌号,具体如表1所示。
表1 不同加工方法采用的树脂的熔体流动速率
Tab.1 The MFR of resins used in different processings
加工方法
熔体流动速率/[g·(10min)-1]
压制、挤出、压延
0.2-8
流延、吹塑
0.3-15
涂覆、滚塑
1-8
注塑
1-60
(3)不同改性目的要求树脂流动性不同
如高填充改性要求树脂流动性好,如磁性塑料、填充母料、无卤阻燃电缆料等。
1.4 树脂对助剂的特殊要求
一些树脂由于其本身分子结构和性能的关系,不能选择某种助剂,如PPS中不能加入含铅和含铜助剂,在PC中不能加三氧化锑,因为它会导致PC的解聚,不能选择与树脂的酸碱性不一致的助剂,否则二者会发生反应。
2 助剂的选择
2.1 按改性目标选助剂
按要改性目标选择合适的助剂,加入助剂应能充分发挥其功效,并达到要求的指标。指标一般为产品的国家标准、国际标准,或客户提出的专项指标。以下是为了使塑料具有某种特殊性能需要加入的助剂,助剂选择的参考意见为:
(1)增韧—添加弹性体、热塑性弹性体和刚性增韧材料;
(2)增强—添加玻璃纤维、碳纤维、晶须和有机纤维;
(3)阻燃—添加溴类(普通溴系和环保溴系)、磷类、氮类、氮/磷复合类膨胀型阻燃剂、三氧化二锑、水合金属氧化物等各类阻燃剂;
(4)抗静电—添加各类抗静电剂;
(5)导电—添加碳类(炭黑、石墨、碳纤维、碳纳米管)、金属纤维和粉,金属氧化物;
(6)磁性—添加铁氧体磁粉,稀土磁粉包括钐钴类(SmCo5或Sm2Co17)、钕铁硼类(NdFeB)、钐铁氮类(SmFeN),铝镍钴类磁粉三大类;
(7)导热—添加金属纤维和粉末,金属氧化物、氮化物和碳化物,碳类材料如炭黑、碳纤维、石墨和碳纳米管,半导体材料如硅、硼;
(8)耐热—添加玻璃纤维、无机填料、耐热剂如取代马来酰亚胺类和β晶型成核剂;
(9)透明—添加成核剂,对PP而言,α晶型成核剂的山梨醇衍生物系列产品Millad 3988效果最好;
(10)耐磨—添加PTFE、石墨、二硫化钼、铜粉等;
(11)电绝缘—添加煅烧高岭土等;
(12)绝热—添加云母、蒙脱土、石英等。
2.2 助剂与树脂要匹配
助剂选择时,要有针对性,应选择对树脂改性效果好的品种。例如:
(1)红磷阻燃剂适用于PA、聚对苯二甲酸丁酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙酯(PET)。
(2)氮系阻燃剂适用于含氧类工程塑料,如PA、PBT、PET等。
(3)玻璃纤维对结晶型塑料的耐热改性效果好,对非结晶型塑料效果差。
(4)炭黑在结晶型树脂中效果好。