线型的热塑性树脂通过高分子链之间的交联反应可以得到三维的网状结构以改善它的流变特性和物理机械性能。线型高分子之间的交联通常采用射线辐照法成化学反应法。交联剂是一类受热能放出游离基来活化高分子链,使它们发生化学反应而相互交联起来的一种助剂。
虽然所有的热塑性塑料都可以交联,但实际上目的最常见的是聚烯烃塑料的交联。聚烯轻塑料是性能良好的通用塑料,具有优良的介电性能、耐化学性,且来源丰富、价格低廉,可大量用于电线电缆的包覆材料或加工成各类容器和薄膜等,但因耐热差、机械强度不高等缺点,限制了它在工业上的广泛应用。将聚烯烃塑料特别是聚乙烯交联是改进上述缺点的有效途径,以使烯烃类塑料具有工程塑料的某些性能从而扩大它的用途。此外有些加工工艺如聚烯烃的发泡成型若没有交联剂的帮助就难以实施,特别像聚丙烯泡沫塑料更无法成型。因为聚丙烯是结晶型聚合物,在未达到结晶熔融温度之前,聚丙烯树脂几乎不流动,而一旦到了熔融温度粘度就急剧下降,所以由发泡剂分解出来的气体难以滞留在树脂中,稀薄的无粘弹性的聚丙烯熔膜难以裹住气泡故很难发泡。但将聚丙烯适当交联以后其熔融粘度就会显著提高,适宜发泡的温度范围也会变宽。这种经交联改变树脂流变特性的现象在高密度聚乙烯中也相当明显。
塑料工业中最通用的交联剂是有机过氧化物,若再加乙烯基硅氧烷或其它不饱和化合物作助交联剂,以便在高分子链上先产生接枝交联,则就能进一步改善性能。
|