1．1．7．1 概述
酚类化合物和醛类化合物经缩聚反应而戍的聚合物称为酚醛树脂，其中以苯酚和甲醛为原料缩聚而成的酚醛树脂最常用。酚醛树脂的英文全称为phenol—formaldehyde resin，简称PF，是第一个工业化的合成树脂品种，由于价格低廉、原料丰富、性能独特而获得迅速发展，目前，其产量约占合成树脂总量的5％左右，在塑料中排第六，在热固性塑料中排第一。
酚醛树脂常制成如下塑料制品：PF模塑料制品、PF层压制品，PF泡沫塑料制品，PF纤维制品、PF铸造制品及PF封装材料六种，并以以前三种最为常用。
酚醛树脂具有较高的机械强度，耐热、耐磨、耐酸，电绝缘性好。耐电弧、耐烧蚀，广泛应用于电器仪表工业，近年来在航天工业中也得到一定的应用
1．1．7．2 结构和性能
酚醛树脂分为酸法酚醛树脂和碱法酚醛树脂两种。
(1)酸法酚醛树脂
酸法酚醛树脂又称热塑性酚醛树脂。其外观多为具有一定光泽的暗色固体，能反复地熔化和重新凝固，并易溶于丙酮；酒精等中，相对密度为1.2。含水量在3.5％左右。该树脂具有极少支链的直链型结构，结构通式为：
可见，有酸法酚醛树脂的大分子链中不存在或很少存在未反应的羟甲基。所以这种树脂加热时，一般仅熔化而不发生继续的缩聚反应．但这种树脂的酚环上尚存在未反应的活性点，因而，在与补加的固化剂作用时，能很快固化交联。
酸法酚醛树脂的特点是固化快、耐热性高、力学性能(弯曲强度，冲击强度除外)好，但电性能差；主要用作快速固化的压塑酚．其次是作为醇溶性涂料、胶黏剂等。
(2)碱法酚醛树脂
碱法酚醛树脂义称为热固性酚醛树脂．其外观为浅棕色的脆性固体．受热熔化，继续受热．则变成不熔不溶的体型结构．能溶于酒精等中，固化交联后则不能溶解，相对密度大约为1．6，含水量小于5％。该树脂除以固体形式存在外．还有液体树脂，乳液树脂，结构为多支链直链型，通式为：
可见，在碱法酚醛树脂的大分子链中存在较多的末反应的羟甲基，所以这种树脂加热时，会由甲阶通过乙阶变成丙阶不熔不溶的产物，但固化慢，固化后的产物中，除含有一CH2一以外，还含有较多的—CH2—O—CH2—键(特别是应用强碱性催化剂时更多)，这种键不稳定，受热时，易释放出甲醛而转变成一CH2一键．
碱法酚醛树脂的特点是电性能好，弯曲强度高，但耐热性差，固化交联慢．主要用作层压塑料、泡沫塑料、碎屑塑料、蜂窝塑料、胶黏剂、涂料等，也可作压塑粉。
两种树脂的大分子中部有极性基团存在，因此都是弱极性的缩聚物，只能做低频的电绝缘材料．此外．在一定温度下固化时都要放出低分子物，故一般都需在高温(150一160℃)高压(10～30MPa)下成型．
1．1．7．3 酚醛树脂的固化
(1)酸法酚醛树脂的固化
酸法酚醛树脂是夹亚甲基的聚酚，它们自身不能进行固化反应，但一旦加入能提供亚甲基的物质，即固化剂，则可发生交联反应，生成热固性产物．
六亚甲基四胺是酸法酚醛树脂最常用的固化剂，其分子式为(CH2)6N4。用六亚甲基四胺固化酚醛模塑料时，固化速度快，制品在引高温度后有较好的刚性，不易翘曲，且固化时不放出水，制件电性能好．六亚甲基四胺的用量为树脂质量的10％～15％。用量不够会使固化速度及制品的耐热性下降；用量过多不但不能加速固化和提高制品的耐热性，反而会使耐水性与电性能降低，并可使制件发生肿胀现象。
除六亚甲基四胺外，多聚甲醛(CH2O)n和某些树脂(如环氧树脂等)也能作为酸法酚醛树脂的固化剂，但这时，与环氧树脂反应的不是酚羟基的邻对位而是酚羟基本身．
(2)碱法酚醛树脂的固化
碱法酚醛树脂的固化不需要加入固化剂，其可在加热的条件下固化，这种固化称为热固化。如前所述，甲阶碱法酚醛树脂是夹亚甲基的聚酚醇，其上还存在有许多羟甲基，在加热的情况下，它们与苯环上的氢缩合而使分子交联，同时放出相应数量的水．固化速度随固化温度、合成时的原料配比、体系酸碱度等的不同而不同，一般随体系温度的升高，固化速度提高。当合成时增加甲醛的用量，则会使树脂的固化时间缩短；增加碱性导致快速靛胶，增加酸性导致极快速地凝胶。当固化体系的pH＝4时，固化反应的速度极性，一般称作“中性点”。